Что такое органические пероксиды

органические пероксиды

3.1 органические пероксиды: Химическая продукция, в состав которой входят органические вещества, содержащие двухвалентную структуру-О-О- и считающиеся производными продукта пероксида водорода, в котором один или оба атома водорода замещены органическими радикалами.

— не более 1,0 % свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода не превышает 1,0 %, или

— не более 0,5 % свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода составляет более 1,0 %, но не более 7,0 %.

Полезное

Смотреть что такое «органические пероксиды» в других словарях:

ГОСТ Р 54509-2011: Классификация химической продукции, опасность которой обусловлена физико-химическими свойствами. Методы испытаний химической продукции, в состав которой входят органические вещества (саморазлагающаяся химическая продукция и органические пероксиды) — Терминология ГОСТ Р 54509 2011: Классификация химической продукции, опасность которой обусловлена физико химическими свойствами. Методы испытаний химической продукции, в состав которой входят органические вещества (саморазлагающаяся химическая… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

Пероксиды — Перекисные соединения сложные вещества, в которых атомы кислорода соединены друг с другом. Пероксиды легко выделяют кислород. Для неорганических веществ рекомендуется использовать термин пероксид, для органических веществ и сегодня в… … Википедия

Важнейшие органические реагенты для определения органических веществ — Аконитовый ангидрид CAS № Молекулярная масса 156,09 Определяемые соединения: амины третичные 1,2 Динитробензол CAS № Молекулярная масса 168,11 Определяемые соединения: флуорен и его замещенные, циклопентадиен 4 Аминоантипирин CAS № Молекулярная… … Химический справочник

ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИЕ — содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Различают собственно пероксиды ROOR (R и R орг. радикалы), гидропероксиды ROOH и озониды, напр. соед. ф лы I. В пероксидных соед. (II.) один или оба радикала м. б. присоединены к группе … Химическая энциклопедия

Груз — объект перевозки транспортными средствами, принимаемый грузоперевозчиком в установленном порядке, за своевременность доставки и сохранность которого он несет ответственность в соответствии с транспортным законодательством РФ; объект перемещения… … Российская энциклопедия по охране труда

саморазлагающаяся химическая продукция — 3.2 саморазлагающаяся химическая продукция: Термически неустойчивая жидкая или твердая химическая продукция, способная подвергаться бурному экзотермическому разложению даже без участия кислорода (воздуха). К саморазлагающейся химической продукции … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ГОСТ 31340-2007: Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования — Терминология ГОСТ 31340 2007: Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования оригинал документа: 3.1 взрывчатая химическая продукция: Продукция, которая сама по себе способна к химической реакции с выделением газов такой… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

Опасный груз — ADR, фр. Accord Dangereuses Route Договор европейских государств о международных перевозках опасных грузов. Создан по инициативе ООН. Опасный груз это груз который в результате транспортного происшествия нанесёт вред здоровью или жизни людей… … Википедия

Европейское соглашение о международной дорожной перевозке опасных грузов — Эту статью следует викифицировать. Пожалуйста, оформите её согласно правилам оформления статей. Европейское соглашение о международной дорожной перевозке опасных грузов, ДОПОГ (фр. Accord europé … Википедия

Источник

Класс 5.2. Органические пероксиды

К классу 5.2 относятся органические пероксиды и составы органических пероксидов. Органические пероксиды — это органические вещества, которые содержат двухвалентную структуру –О–О– и могут считаться производными пероксида водорода, если один или оба атома водорода замещены органическими радикалами.

Органические пероксиды склонны к экзотермическому разложению при нормальной или повышенной температуре. Разложение может начаться под воздействием тепла, контакта с примесями (например, кислотами, соединениями тяжелых металлов, аминами), трения или удара. Скорость разложения возрастает с увеличением температуры и зависит от состава органического пероксида. При разложении могут образовываться токсичные или легковоспламеняющиеся газы. Некоторые органические пероксиды могут разлагаться со взрывом, особенно в замкнутом пространстве. Для обеспечения безопасности при перевозке органические пероксиды во многих случаях десенсибилизируются путем добавления в них растворителей. Также для обеспечения безопасности используется соответствующая тара. Некоторые органические пероксиды могут перевозиться только в условиях регулирования температуры. Большинство органических пероксидов интенсивно горят. Следует избегать попадания органических пероксидов в глаза. Некоторые органические пероксиды даже при непродолжительном контакте приводят к серьезной травме роговой оболочки глаз или разъедают кожу.

Знаки опасности, указывающие на опасные свойства грузов класса 5.2, приведены на рис. 1.

Рис. 1. Знаки опасности для опасных грузов класса 5.2

Органические пероксиды в зависимости от степени опасности, которой они характеризуются во время перевозки, распределены на семь типов:

Пероксиды типа A не допускаются к перевозке в таре, в которой они испытываются, пероксиды типа G не являются опасными грузами класса 5.2. Классификация пероксидов типов B – F непосредственно связана с их максимальным допустимым количеством на единицу тары.

К опасным грузам класса 5.2 относятся, например:

Источник

Класс 5.2 Органические пероксиды

Перевозки опасных грузов

2.2.52.1 Критерии

2.2.52.1.1
Название класса 5.2 охватывает органические пероксиды и составы органических пероксидов.

2.2.52.1.2
Вещества класса 5.2 подразделяются на:

Р1 — Органические пероксиды, без регулирования температуры;

Р2 — Органические пероксиды, с регулированием температуры.

Определение

Свойства

2.2.52.1.4
Органические пероксиды склонны к экзотермическому разложению при нормальной или повышенной температуре. Разложение может начаться под воздействием тепла, контакта с примесями (например, кислотами, соединениями тяжелых металлов, аминами), трения или удара. Скорость разложения возрастает с увеличением температуры и зависит от состава органического пероксида. Разложение может приводить к образованию вредных или легковоспламеняющихся газов или паров.

Определенные органические пероксиды надлежит перевозить при регулировании температуры. Некоторые из органических пероксидов могут разлагаться со взрывом, особенно в замкнутом пространстве. Это свойство можно изменить путём добавления растворителей или использования соответствующей тары. Многие органические пероксиды интенсивно горят. Надлежит избегать попадания органических пероксидов в глаза. Некоторые органические пероксиды даже при непродолжительном контакте приводят к серьезной травме роговой оболочки глаз или разъедают кожу.

ПРИМЕЧАНИЕ
Методы испытаний для определения воспламеняемости органических пероксидов изложены в Руководстве по испытаниям и критериям, часть III, раздел 32.4. Поскольку при нагревании органических пероксидов может начаться бурная реакция, рекомендуется определять их температуру вспышки с использованием небольшого количества образца согласно описанию, приведенному в стандарте ISO 3679: 1983.

Классификация

2.2.52.1.5
Любой органический пероксид должен рассматриваться на предмет отнесения к классу 5.2, за исключением таких составов органических пероксидов, которые содержат:

а) не более 1,0% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода не превышает 1,0%;

b) не более 0,5% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода составляет более 1,0%, но не более 7,0%.

ПРИМЕЧАНИЕ
Содержание (%) свободного кислорода в составе органических пероксидов определяется по формуле:

где:
n_i – число пероксидных групп на молекулу i-го органического пероксида;
c_i – концентрация (% по массе) i-го органического пероксида; и
m_i – молекулярная масса i-го органического пероксида.

2.2.52.1.6
Органические пероксиды подразделяются на семь типов согласно степени опасности, которую они представляют. Органические пероксиды ранжированы от типа A – пероксиды, которые не допускаются к перевозке в таре, в которой они испытываются, до типа G – пероксиды, на которые не распространяются положения класса 5.2. Классификация пероксидов типов B–F непосредственно связана с их максимальным допустимым количеством на единицу тары. Принципы классификации веществ, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, изложены в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II.

2.2.52.1.7
Органические пероксиды, классифицированные и уже разрешенные к перевозке в таре, перечислены в подразделе 2.2.52.4, органические пероксиды, уже разрешенные к перевозке в КСГМГ, – в подразделе 4.1.4.2, инструкция по упаковке IBC520, и органические пероксиды, уже разрешенные к перевозке в цистернах в соответствии с главами 4.2 и 4.3, – в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23. Для каждого из разрешенных к перевозке перечисленных веществ указана соответствующая обобщенная позиция в таблице A главы 3.2 (№ ООН 3101–3120), а также приведены соответствующие виды дополнительной опасности и примечания, содержащие соответствующую информацию о перевозке.

В обобщенных позициях указаны:

Смеси этих составов могут быть отнесены к тому же типу органического пероксида, что и тип, к которому относится наиболее опасный компонент, и могут перевозиться в соответствии с условиями перевозки, предусмотренными для данного типа. Однако, поскольку два устойчивых компонента могут образовывать менее термически устойчивую смесь, должна быть определена температура самоускоряющегося разложения (ТСУР) смеси, и, при необходимости, на основе ТСУР должны быть рассчитаны контрольная и аварийная температуры в соответствии с пунктом 2.2.52.1.16.

2.2.52.1.8
Классификация органических пероксидов, составов или смесей органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, в подразделе 4.1.4.2, инструкция по упаковке IBC520, или в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23, и их отнесение к какой-либо сводной позиции должны осуществляться компетентным органом страны происхождения. В решении об утверждении должны быть указаны результаты классификации и соответствующие условия перевозки. Если страна происхождения не является Договаривающейся стороной ДОПОГ, то классификация и условия перевозки должны быть признаны компетентным органом первой страны, являющейся Договаривающейся стороной ДОПОГ, по маршруту перевозки груза.

2.2.52.1.9
Образцы органических пероксидов или составов органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, в отношении которых не имеется полных данных о результатах испытаний и которые должны перевозиться для проведения дальнейших испытаний или оценки, должны быть отнесены к одной из позиций, предусмотренных для органических пероксидов типа C, если выполнены следующие условия:

Десенсибилизация органических пероксидов

2.2.52.1.10
Для обеспечения безопасности во время перевозки органические пероксиды во многих случаях десенсибилизируются путём добавления в них жидких или твердых органических веществ, твердых неорганических веществ или воды. Если указано процентное содержание вещества, то имеется в виду процентное содержание по массе, округленное до ближайшего целого числа. Как правило, десенсибилизация осуществляется таким образом, чтобы в случае утечки органического пероксида его концентрация не достигла опасной степени.

2.2.52.1.11
Если в отношении конкретного состава органического пероксида не указано иное, то к разбавителям, используемым для десенсибилизации, применяются следующие определения:

Разбавители типа B могут использоваться для десенсибилизации любых органических пероксидов, если температура кипения жидкости по меньшей мере на 60°C выше ТСУР в упаковке весом 50 кг.

2.2.52.1.12
Разбавители, не относящиеся к типу A или типу B, могут добавляться в составы органических пероксидов, перечисленных в подразделе 2.2.52.4, при условии, что они совместимы с этими составами. Однако полная или частичная замена разбавителя типа A или типа B другим разбавителем с отличающимися свойствами требует повторной оценки состава органического пероксида в соответствии с обычной процедурой допущения, предусмотренной для класса 5.2.

2.2.52.1.13
Вода может использоваться для десенсибилизации только тех органических пероксидов, которые перечислены в подразделе 2.2.52.4 или в решении компетентного органа, принятом согласно пункту 2.2.52.1.8, с указанием «с водой» или «устойчивая дисперсия в воде». Образцы органических пероксидов или составов органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, могут также десенсибилизироваться водой при условии соблюдения требований пункта 2.2.52.1.9.

2.2.52.1.14
Органические и неорганические твердые вещества могут использоваться для десенсибилизации органических пероксидов при условии их совместимости. Совместимыми являются такие жидкости и твердые вещества, которые не оказывают негативного воздействия на термическую устойчивость и вид опасности состава органического пероксида.

Требования в отношении регулирования температуры

2.2.52.1.15
Некоторые органические пероксиды могут перевозиться только в условиях регулирования температуры. Контрольная температура – это максимальная температура, при которой может осуществляться безопасная перевозка органического пероксида. Предполагается, что температура окружающей среды в непосредственной близости от упаковки превышает 55°C во время перевозки только в течение относительно короткого периода времени за 24 часа. В случае утраты возможности регулировать температуру может потребоваться принятие аварийных мер. Аварийная температура – это температура, при которой должны быть приняты такие меры.

2.2.52.1.16
Контрольная и аварийная температуры рассчитываются на основе ТСУР, которая определяется как наиболее низкая температура, при которой может происходить самоускоряющееся разложение вещества в таре, используемой во время перевозки (см. таблицу 1). ТСУР определяется для того, чтобы решить, должно ли во время перевозки осуществляться регулирование температуры вещества. Предписания, касающиеся определения ТСУР, содержатся в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II, разделы 20 и 28.4.

Таблица 1. Определение контрольной и аварийной температур

а ТСУР вещества, упакованного для перевозки.

2.2.52.1.17
Регулирование температуры требуется при перевозке следующих органических пероксидов:

ПРИМЕЧАНИЕ
Положения, касающиеся определения реакций при нагревании в замкнутом пространстве, содержатся в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II, разделы 20 и 28.4.

2.2.52.1.18
Контрольная и аварийная температуры указаны, когда это необходимо, в подразделе 2.2.52.4. Во время перевозки фактическая температура может быть ниже контрольной температуры, однако она должна выбираться так, чтобы избежать опасного разделения фаз.

2.2.52.2
Вещества, не допускаемые к перевозке

Органические пероксиды типа A не допускаются к перевозке в соответствии с положениями класса 5.2 (см. Руководство по испытаниям и критериям, часть II, пункт 20.4.3 a)).

2.2.52.3 Перечень сводных позиций

Органические пероксиды

2.2.52.4
Перечень органических пероксидов, распределенных в настоящее время по позициям →

Автомобильные перевозки

Доставка грузов автомобильным транспортом
в любую точку России и континента.

Источник

Органический пероксид

Содержание

Свойства [ править ]

Основные классы органических пероксидов включают:

Эти соединения встречаются в природе или используются в коммерческих целях. Известны и другие более специализированные пероксисоединения. [4]

Биология [ править ]

Промышленное использование [ править ]

В химии полимеров [ править ]

Перекись дибензоила используется в качестве радикального инициатора и способствует полимеризации акрилатов. Промышленные смолы на основе эфиров акриловой и / или метакриловой кислоты неизменно получают радикальной полимеризацией с органическими пероксидами при повышенных температурах. [7] Скорость полимеризации регулируется подходящим выбором температуры и типа пероксида. [8]

Отбеливающие и дезинфицирующие средства [ править ]

Подготовка [ править ]

Из перекиси водорода [ править ]

Реакция взаимодействия диалкилсульфатов и щелочного пероксида водорода. [9] В этом методе алкилсульфат отдает алкильную группу, а сульфат-ион образует уходящую группу :

Реакции [ править ]

4 ROOH + LiAlH ₄ → LiAlO ₂ + 2 H ₂ O + 4 ROH

В сложных эфиров фосфористой кислоты и третичные фосфины также снижения эффекта:

Расщепление до кетонов и спиртов в перегруппировке Корнблюма – ДеЛамара, катализируемой основанием

Активный кислород в пероксидах [ править ]

Считается, что каждая пероксигруппа содержит один активный атом кислорода. Концепция содержания активного кислорода полезна для сравнения относительной концентрации пероксигрупп в составах, которая связана с содержанием энергии. Как правило, содержание энергии увеличивается с увеличением содержания активного кислорода, и, таким образом, чем выше молекулярная масса органических групп, тем ниже содержание энергии и, как правило, меньше опасность.

Термин активный кислород используется для определения количества пероксида, присутствующего в любом составе органического пероксида. Один из атомов кислорода в каждой пероксидной группе считается «активным». Теоретическое количество активного кислорода можно описать следующим уравнением: [20]

Термическое разложение органических пероксидов [ править ]

Самоускоряющееся разложение происходит, когда скорость разложения пероксида достаточна для выработки тепла с большей скоростью, чем оно может рассеиваться в окружающую среду. Температура является основным фактором скорости разложения. Самая низкая температура, при которой упакованный органический пероксид будет подвергаться самоускоряющемуся разложению в течение недели, определяется как температура самоускоряющегося разложения (ТСУР).

Безопасность [ править ]

1) Оборудование размещается внутри железобетонных конструкций с окнами из фольги, которые сбрасывают давление и не разрушаются в случае взрыва.

2) Продукция разливается в небольшие емкости и сразу после синтеза перемещается в холодное место.

3) Емкости изготовлены из нереактивных материалов, таких как нержавеющая сталь, некоторые алюминиевые сплавы или темное стекло. [22]

Для безопасного обращения с концентрированными органическими пероксидами важным параметром является температура образца, которая должна поддерживаться ниже температуры самоускоряющегося разложения соединения. [23]

Доставка органических пероксидов ограничена. Департамент транспорта США списки органического пероксида перевозки ограничения и запрещенные материалы в 49 CFR 172,101 опасных материалы таблицы на основе концентрации и физическое состоянии материала:

Источник

Пероксиды

Перекисные соединения — сложные вещества, в которых атомы кислорода соединены друг с другом. Пероксиды легко выделяют кислород. Для неорганических веществ рекомендуется использовать термин пероксид, для органических веществ и сегодня в русском языке часто используют термин перекись. Пероксиды многих органических веществ взрывоопасны (пероксид ацетона), в частности, они легко образуются фотохимически при длительном освещении эфиров в присутствии кислорода. Поэтому перед перегонкой многие эфиры (диэтиловый эфир, тетрагидрофуран) требуют проверки на отсутствие пероксидов.

Пероксиды замедляют синтез белка в клетке.

В зависимости от структуры различают собственно пероксиды, надпероксиды, озониды.

Содержание

Пероксиды (перекиси)

Неорганические пероксиды в виде бинарных или комплексных соединений известны почти для всех элементов. Пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов реагируют с водой, образуя соответствующий гидроксид и пероксид водорода.

Органические пероксиды подразделяются на диалкилпероксиды, алкилгидропероксиды, диацилпероксиды, ацилгидропероксиды (пероксокарбоновые кислоты), циклические пероксиды. Органические пероксиды термически неустойчивы и часто взрывоопасны. Используются как источники свободных радикалов в органическом синтезе и промышленности (ди-трет-бутилпероксид, перекись ацетила), окисляющие антисептики (пероксид бензоила).

Надпероксиды

Озониды

Литература

Полезное

Смотреть что такое «Пероксиды» в других словарях:

ПЕРОКСИДЫ — (перекиси), химическое СОЕДИНЕНИЕ, содержащее два атома кислорода, связанных друг с другом и с третьим химическим элементом. Примером является перекись бария (ВаО2), из которой при обработке кислотой получают раствор ПЕРОКСИД ВОДОРОДА (H2О2),… … Научно-технический энциклопедический словарь

ПЕРОКСИДЫ — перекиси соединения, в которых атомы кислорода связаны друг с другом и с атомами более электроположительного элемента. Пример: пероксид водорода Н О О Н. Пероксиды применяют в SO2 процессе и при литье в керамические формы … Металлургический словарь

пероксиды — peroksidai statusas T sritis chemija apibrėžtis ↑ *dioksidas (2–). formulė ROOR, [RC(=O)O]₂ atitikmenys: angl. peroxides rus. перекиси; пероксиды … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

пероксиды — 3.3. пероксиды: Первичные продукты окисления липидов в виде труднореагируемых перекисных соединений, образующихся при глубоком окислении. Источник … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ГОСТ Р 54509-2011: Классификация химической продукции, опасность которой обусловлена физико-химическими свойствами. Методы испытаний химической продукции, в состав которой входят органические вещества (саморазлагающаяся химическая продукция и органические пероксиды) — Терминология ГОСТ Р 54509 2011: Классификация химической продукции, опасность которой обусловлена физико химическими свойствами. Методы испытаний химической продукции, в состав которой входят органические вещества (саморазлагающаяся химическая… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

органические пероксиды — 3.1 органические пероксиды: Химическая продукция, в состав которой входят органические вещества, содержащие двухвалентную структуру О О и считающиеся производными продукта пероксида водорода, в котором один или оба атома водорода замещены… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИЕ — содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Различают собственно пероксиды ROOR (R и R орг. радикалы), гидропероксиды ROOH и озониды, напр. соед. ф лы I. В пероксидных соед. (II.) один или оба радикала м. б. присоединены к группе … Химическая энциклопедия

Источник