Что такое бертоллиды и дальтониды
Дальтониды и бертоллиды
Смотреть что такое «Дальтониды и бертоллиды» в других словарях:
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ — термины, обозначающие химические соединения соответственно постоянного и переменного состава. К дальтонидам относят, напр., газы и твердые тела с молекулярнокристаллической решеткой, к бертоллидам ионные кристаллы (многие оксиды, сульфиды… … Большой Энциклопедический словарь
дальтониды и бертоллиды — термины, обозначающие химические соединения соответственно постоянного и переменного состава. К дальтонидам относят, например, газы и твердые тела с молекулярной кристаллической решёткой, к бертоллидам ионные кристаллы (многие оксиды, сульфиды… … Энциклопедический словарь
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ — термины, обозначающие хим. соединения соответственно пост. и перем. состава. К дальтонидам относят, напр., газы и тв. тела с мол. кристаллич. решёткой, к бертоллидам ионные кристаллы (мн. оксиды, сульфиды металлов). Термины введены Н. С.… … Естествознание. Энциклопедический словарь
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Большой Энциклопедический словарь
бертоллиды — см. Дальтониды и бертоллиды. * * * БЕРТОЛЛИДЫ БЕРТОЛЛИДЫ, см. Дальтониды и бертоллиды (см. ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ) … Энциклопедический словарь
Бертоллиды — химические соединения, состав которых не подчиняется законам постоянных и кратных отношений. Названы по имени К. Бертолле. См. Дальтониды и бертоллиды … Большая советская энциклопедия
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Естествознание. Энциклопедический словарь
Бертоллиды — (термин в память К. Л. Бертолле) соединения переменного состава, не подчиняющиеся законам постоянных и кратных отношений. Бертоллиды являются нестехиометрическими бинарными соединениями переменного состава, который зависит от… … Википедия
Дальтониды — Дальтониды научный термин, которым обычно обозначают вещества постоянного качественного и количественного состава, который не зависит от способа получения. Название происходит от имени английского учёного Джона Дальтона. Исторически это… … Википедия
БЕРТОЛЛИДЫ — хим. соединения переменного состава (ср. (см.)). Бертолле Клод Луи (1748 1822) французский химик … Большая политехническая энциклопедия
дальтониды и бертоллиды
Смотреть что такое «дальтониды и бертоллиды» в других словарях:
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ — термины, обозначающие химические соединения соответственно постоянного и переменного состава. К дальтонидам относят, напр., газы и твердые тела с молекулярнокристаллической решеткой, к бертоллидам ионные кристаллы (многие оксиды, сульфиды… … Большой Энциклопедический словарь
Дальтониды и бертоллиды — термины, введённые Н. С. Курнаковым в 1912 14 для обозначения химических соединений постоянного состава (дальтониды) и переменного состава (бертоллиды). Термин «дальтониды» предложен в память Дж. Дальтона, а термин «бертоллиды» в память К … Большая советская энциклопедия
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ — термины, обозначающие хим. соединения соответственно пост. и перем. состава. К дальтонидам относят, напр., газы и тв. тела с мол. кристаллич. решёткой, к бертоллидам ионные кристаллы (мн. оксиды, сульфиды металлов). Термины введены Н. С.… … Естествознание. Энциклопедический словарь
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Большой Энциклопедический словарь
бертоллиды — см. Дальтониды и бертоллиды. * * * БЕРТОЛЛИДЫ БЕРТОЛЛИДЫ, см. Дальтониды и бертоллиды (см. ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ) … Энциклопедический словарь
Бертоллиды — химические соединения, состав которых не подчиняется законам постоянных и кратных отношений. Названы по имени К. Бертолле. См. Дальтониды и бертоллиды … Большая советская энциклопедия
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Естествознание. Энциклопедический словарь
Бертоллиды — (термин в память К. Л. Бертолле) соединения переменного состава, не подчиняющиеся законам постоянных и кратных отношений. Бертоллиды являются нестехиометрическими бинарными соединениями переменного состава, который зависит от… … Википедия
Дальтониды — Дальтониды научный термин, которым обычно обозначают вещества постоянного качественного и количественного состава, который не зависит от способа получения. Название происходит от имени английского учёного Джона Дальтона. Исторически это… … Википедия
БЕРТОЛЛИДЫ — хим. соединения переменного состава (ср. (см.)). Бертолле Клод Луи (1748 1822) французский химик … Большая политехническая энциклопедия
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ
Смотреть что такое «ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ» в других словарях:
ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ — термины, обозначающие химические соединения соответственно постоянного и переменного состава. К дальтонидам относят, напр., газы и твердые тела с молекулярнокристаллической решеткой, к бертоллидам ионные кристаллы (многие оксиды, сульфиды… … Большой Энциклопедический словарь
дальтониды и бертоллиды — термины, обозначающие химические соединения соответственно постоянного и переменного состава. К дальтонидам относят, например, газы и твердые тела с молекулярной кристаллической решёткой, к бертоллидам ионные кристаллы (многие оксиды, сульфиды… … Энциклопедический словарь
Дальтониды и бертоллиды — термины, введённые Н. С. Курнаковым в 1912 14 для обозначения химических соединений постоянного состава (дальтониды) и переменного состава (бертоллиды). Термин «дальтониды» предложен в память Дж. Дальтона, а термин «бертоллиды» в память К … Большая советская энциклопедия
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Большой Энциклопедический словарь
бертоллиды — см. Дальтониды и бертоллиды. * * * БЕРТОЛЛИДЫ БЕРТОЛЛИДЫ, см. Дальтониды и бертоллиды (см. ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ) … Энциклопедический словарь
Бертоллиды — химические соединения, состав которых не подчиняется законам постоянных и кратных отношений. Названы по имени К. Бертолле. См. Дальтониды и бертоллиды … Большая советская энциклопедия
БЕРТОЛЛИДЫ — см. Дальтониды и бертоллиды … Естествознание. Энциклопедический словарь
Бертоллиды — (термин в память К. Л. Бертолле) соединения переменного состава, не подчиняющиеся законам постоянных и кратных отношений. Бертоллиды являются нестехиометрическими бинарными соединениями переменного состава, который зависит от… … Википедия
Дальтониды — Дальтониды научный термин, которым обычно обозначают вещества постоянного качественного и количественного состава, который не зависит от способа получения. Название происходит от имени английского учёного Джона Дальтона. Исторически это… … Википедия
БЕРТОЛЛИДЫ — хим. соединения переменного состава (ср. (см.)). Бертолле Клод Луи (1748 1822) французский химик … Большая политехническая энциклопедия
Соединения постоянного и переменного состава. Дальтониды и бертоллиды
Соединения постоянного и переменного состава. Дальтониды и бертоллиды
Дыхательные упражнения всегда энергетически информативны Людмила Фирмаль
Таким образом, экспериментальная Области однородности, которые полностью установлены с определенным набором соединений Координационная структура (так называемая линейная фаза、 Строка состояния отображается вертикальной линией-ординатой Он показывает только недостаточную чувствительность Методы физико-химических исследований. Очевидно, линейная Возможна только твердая фаза с молекулярной структурой.
С появлением однородных областей на основе соединений связано Генерация твердого раствора до 3 из вышеперечисленных 1 Type. It возможно заменить 1 атом компонентов соединения в нем Подрешетка другого атома. Твердый раствор, подлежащий включению в В результате 1 избыток компонента включается в междоузлие Кристаллическая решетка с предпочтительным соотношением размерного фактора.
Кроме того, образование твердых растворов является особенностью мезофазы* Вычет при возникновении кадрового дефицита подрешетка на основе 1 С самого начала component. In все эти случаи, так называемые Точечные дефекты: посторонние атомы в подрешетке любого компонента (Замещающий твердый раствор), атомы между узлами (интерстициальный твердый раствор） Или вакансия в узле решетки (твердый раствор вычитания).
Эти типы дефектов Это может происходить отдельно или в сочетании друг с другом. Например Когда атомы движутся одновременно от узла к узлу (дефект Френкеля) Возникают как вакансии в узлах кристаллической решетки, так и атомы в интерстициальных узлах. Это соответствует одновременному сосуществованию твердых растворов Таня и реализация.
Фактические кристаллы всегда содержат термодинамически равные Известное число дефектов, в которых концентрация определяется однозначно Внешние параметры равновесия-температура и давление. Экспериментально можно найти область однородности мезофазы Жить с изучением композиции фигуры-это свойство. Рисунок 106 представлен Общий вид Изотерм электропроводности и твердости 1 промежуточное соединение, где Рядом с компонентом и вертикальной координатой соединения Районы uniformity.
In гетерогенная область Характерные изотермы имеют вид аддитивных линий、 В области твердых растворов, они следуют Закон крнакова. Отличительная особенность Такая схема конфигурации-свойство доступности Особая точка на изотермах соответствующего свойства Имеет определенный состав промежуточного продукта phase.
In Все это измеряется при определенных условиях ИСО-экстремальные физические свойства Термин структура-свойство соответствует 1、 Та же конфигурация. По словам Курнакова, такие особенные Точка изотермы состава-называется свойством Единственное число. Эта концепция является Характеристика метрик топологий и точек Координат инвариантны при преобразовании nat. In рамки физико-химического анализа этого, рисунок 106.
График обучения Когда физическая дальтонизм заменяет свойства координат и изотермы Свойства свойств диаграммы состава [например, проводимость b и ° — /(I на 0 = / (I)] положение знака жесткости I На промежуточной стадии мы понимаем различные химические объекты、 Ферментация в диаграмме состояния между вертикальными координатами чистого компонента Твердый раствор до соединения типа Дальтон).
В композиции точки остаются постоянными. В соответствии с этими взглядами Сформулирована концепция дальтонизма. Дортнид называется промежуточным звеном В конфигурации фаз, диаграмм, свойств они характеризуются в единственном числе В этом нет смысла. Согласно современным представлениям, классом дальтонизма является Ограничивается соединениями определенного состава, но больших размеров Количество фаз переменной конфигурации.
Предпосылки для существования Фаза дальтонизма существует только в области ее однородности Некоторые предпочтительные конфигурации, соответствующие сингулярности выше Конфигурация схемы является свойством. При изменении внешних условий конфигурация Дальтонизм может быть разным. Но при заданной температуре и давлении Конфигурация, соответствующая своеобразной точке Дальтона, называется » привилегией Химическое вещество discreteness.
So по словам Курнакова, состав твердой фазы таков Характеристика дискретных химических соединений Переменные в однородной области и соответствующая конфигурация Цветные слепые пятна на композиции рисунка-свойства. С этой точки зрения、 Dortnid в широком смысле является фазой внутренней переменной конфигурации Однородные области присутствуют, и некоторый состав(не обязательно Integer и small undtKcaMii) соответствует свойству неизменяемости В этих условиях.
Экспериментальные материалы по изучению диаграмм состояния и Состав ОЗУ-характеристики показывают широкое распространение промежуточных продуктов Фазы переменной конфигурации с различными свойствами изменения внутри Области однородности. Характеристикой схемы конфигурации является свойство Что на изотерме такой системы нет неизменных точек Дальтона
Для соединений аналогичная фаза Он похож тем, что имеет отличительную особенность, которая отличается от компа Бенедикт Камбербэтч, «Форма воды» Связанное с этим отсутствие предпочтительной композиции в пределах однородной области、 На этой основе формируются фазы. Часто Рациональная конфигурация с использованием целых индексов、 Мы соблюдали несколько законов, связанных с Дальтоном.、
В настоящее время взгляды на природу бертриллидной фазы были расширены. Людмила Фирмаль
Это может быть в пределах области гомогенности толиде. Однако такая конфигурация нежелательна. Точная и характерная изотерма ему не отвечает Единственного экстремума. Классический пример Этот тип, по сути, выступает в качестве составной Тио. В диапазоне концентраций о._ _ Каков рациональный состав внутреннего Тио Рисунок 107.График такой Белтрид и природа этой местности.
Однако природа состава изотермы Изотермы твердости я нет типичных свойств для бертолидной фазы Соединение Вечный Состав (Дальтон Узкий Чувство） Этапы Переменный Состав Решение На основе Соединение (Дальтонизм Широкий. Чувство） Курнаковский этап (Между решениями Дальтоник и плотина бергола） Этапы Переменный Конфигурация- У Белтона.
Среди всех остальных можно выделить именно эту композицию. Соединения этого типа Очень обширные (VO0) 90-i, 30> UO ^ — s. o и др.).С этой точки зрения、 В широком смысле бертолидал следует рассматривать как промежуточную стадию, а、 Не обнаруживает характеристики точек Дальтона на изотермах в регионе Uniformity. At одно и то же время, рациональное или нет, не отличается Состав в этой области или later.
So это выглядит так Различают фазы переменного состава, которые представляют собой твердые растворы На основе соединений типа Дальтона и фазовых переменных Состав-в принципе、 Специфический «предпочтительный» состав в однородной области. Рассмотрим взаимосвязь между различными твердыми фазами. Основы Предлагаемая классификация основана на 2 признаках: Зрительный и гомеостаз или изменчивость фазового состава.
Очень распространенное явление Данная классификация представляет собой понятие твердой фазы. Твердая фаза-это суб Индивидуально-постоянный или переменный состав химических веществ делится на этапы Ва характеризуется качественно характерной кристаллической структурой Твердый раствор-фаза переменного состава с идентичной структурой Структура компонента растворителя и его свойства, а следовательно, и его качество Они существенно не отличаются от свойств компонента.
Химические индивидуумы могут быть как простыми веществами, так и сложными Нью-Йорк (соединение).Простое вещество можно считать частным случаем. Соединение определенного состава, которое называют недостатком цвета в узком sense. To К этому же классу следует отнести и сложные вещества с молекулами Кристаллическая структура (например, твердый CCb).Отличительная особенность Молекулярный Кристалл-образование постоянной фазы composition.
It-это не так. Итак, на диаграмме состояния эти соединения являются линейными фазами Равномерная площадь равна нулю. Твердые растворы представляют собой фазы различного состава и、 Растворы на основе простых веществ, которые не являются одиночными или высокого качества Кристаллическая химическая идентичность по сравнению с чистым веществом, или Растворы на основе соединений.
Последняя является стадией переменной Композиция, характеризующаяся наличием точек Дальтона на кривой tav-это свойство в пределах однородной области. Точки Далтон Необходимо прочитать состав соединения и назвать этот вид твердого раствора В самом широком смысле, не только как решение、 Как химический индивид, последний признак считается доминирующим Вердикт.
Соединения различного состава-бертолиды-специфичность Кристаллическая структура не характеризуется особенностями Изотермы свойств, связанных с твердыми растворами. Химическое вещество относительно разделено на отдельные дальтоники и бертолиды Так как существование так называемой фазы было установлено экспериментально Твердый раствор между курнаковым Дальтоном и бертридами, образуя- Потому что это происходит в некоторых тернарных системах、 Непрерывный переход между этими типами соединений.
Образовательный сайт для студентов и школьников
Копирование материалов сайта возможно только с указанием активной ссылки «www.lfirmal.com» в качестве источника.
© Фирмаль Людмила Анатольевна — официальный сайт преподавателя математического факультета Дальневосточного государственного физико-технического института
Дальтониды и бертоллиды. Понятия и определения
Автор работы: Пользователь скрыл имя, 31 Марта 2013 в 14:15, реферат
Краткое описание
Краткое вступление
В наше время в химической сфере утвердились такие определения для дальтонидов и бертоллидов:
• дальтонид – химическое соединение (вещество) постоянного состава, которое называется определенным или стехиометрическим;
• бертоллид – химическое соединение (вещество) переменного состава, которое называется неопределенным или нестехиометрическим;
Прикрепленные файлы: 1 файл
Дальтониды и Бертоллиды.doc
Если определенным химическим соединением или дальтонидом по Н. С. Курнакову считать только соединение, соответствующее сингулярной (дальтоновской) точке, то оно не будет соответствовать вышеуказанным характеристикам, поскольку:
• не выделяется в химически чистом виде, а являются частью фазы переменного состава;
• имеет постоянный состав, но химический индивид, принадлежащий такому определенному химическому соединению постоянного состава, имеет переменный в целом состав, как утверждает Н. С. Курнаков;
• как было показано позднее, фазы переменного состава имеют не молекулярное, а атомное строение;
• формулы интерметаллических соединений даже почти постоянного состава не удается определить чисто аналитически, и часто они не соответствуют правилам валентности.
Если же определенным химическим соединением или дальтонидом считать всю фазу переменного состава, то несоответствие с обычными химическими соединениями очевидно, поскольку последние, как и соответствующие им химические индивиды имеют постоянный состав.
Следует подчеркнуть, что после доклада Н. С. Курнакова фактически сложилась ситуация, когда определенными химическими соединениями стали называться два по существу различных вида химических соединений:
Такая ситуация не могла не привести к путанице в химической литературе. В Химической энциклопедии (1988 – 1995гг) с одной стороны, дальтонид – это стехиометрическое соединение, а с другой – нестехиометрическая фаза, включающая стехиометрическое соединение. Вопрос о том, каким образом дальтониды из фаз переменного состава превратились в стехиометрические соединения, и почему авторство такой метаморфозы приписывается Н. С. Курнакову, остается загадкой. Зарождение подобного превращения были отмечены в работе С. А. Щукарева.
При внимательном изучении очерка З. И. Шептуновой также можно заметить не слишком убедительные попытки связать дальтонид со стехиометрическими законами и молекулярным строением. Суждения автора неопределенны и противоречивы. Комментируя работы Н. С. Курнакова, З. И. Шептунова пишет:
«Первые работы Курнакова были посвящены выделению определенных соединений в сплавах. В амальгамах щелочных металлов им были обнаружены соединения NаНg2, КНg2, способные нацело плавиться без выделения другого твердого вещества. По мнению Курнакова, они отвечали закону кратных отношений. В дальнейшем Курнаковым и его сотрудниками было установлено существование новых химических соединений типа МgSn, МgРb, NаСd2, NаСd6 Mg3Ag МgАg и др., которые он также причислял к определенным соединениям. Как видно из приведенных им формул, эти соединения трудно было поставить в ряд с теми привычными соединениями, молекулу которых можно рассматривать как действительно наименьшее количество вещества, несущее все его химические свойства, например, молекулу НСl и др».
В самом деле, что такое NаНg2? Что такое NаСd6? Во-первых, сразу бросается в глаза неясность валентности этих «определенных соединений». Во-вторых, вряд ли эти соединения могли быть представлены индивидуальной молекулой NаНg2 или NаСd6. Однако положение точек на диаграммах состав – свойство и определение количества выделявшейся при взаимодействии теплоты привели Курнакова к выводу о том, что это – определенные соединения. На последнее обстоятельство, т.е. обязательную потерю внутренней энергии реагирующих тел, Курнаков обращал особое внимание.
Как видно, автор совершенно справедливо, но очень осторожно замечает, что полученные соединения вряд ли могут быть представлены как индивидуальные молекулярные соединения, поскольку бросается в глаза неясность валентности. Другими словами, полученные соединения не отвечают закону эквивалентов, одному из обязательных условий стехиометрии, а, следовательно, они не являются стехиометрическими или определенными в классическом значении.
Тем не менее, автор приводит следующие положения, которые как будто бы должны свидетельствовать о стехиометричности:
• по мнению Н. С. Курнакова, эти соединения отвечают закону кратных отношений;
• положение точек на диаграммах состав – свойство и определение количества выделявшейся при взаимодействии теплоты позволили сделать вывод о том, что это – определенные соединения.
При этом З. И. Шептунова не рассматривает принципиально важные вопросы:
• достаточны ли указанные обстоятельства для признания соединений стехиометрическими, т.е. молекулярными;
• какие именно определенные соединения имеются в виду в данном контексте – соединения по Прусту (классические) или соединения по Н. С. Курнакову.
Далее, в материалах очерка не обнаружено никаких доказательств того, что Н. С. Курнаков называл изучаемые им химические соединения стехиометрическими, т.е. молекулярными. Более того, отмечено, что даже в 1933г. Н. С. Курнаков, доказывая образование дальтонидов с упорядоченным расположением атомов, лишь допускал образование молекул, поскольку установление характера взаимодействия в то время было затруднительно.
З. И. Шептунова в некоторых случаях рассматривает дальтониды как фазы с упорядоченной структурой, в которых определенный состав соответствует наибольшей степени упорядоченности, причем они могут иметь различную степень упорядоченности, и состав, не подчиняющийся закону кратных отношений.
В итоге сделаны неожиданные выводы:
• к дальтонидам приложимы стехиометрические законы и теория валентности;
• стехиометрические законы предопределили путь развития той химии, которая может быть названа химией «определенных соединений», или по Н. С. Курнакову химией дальтонидов.
Как оценивать подобный вывод, если не приведено никаких обоснований того, что Н. С. Курнаков рассматривал дальтониды как стехиометрические соединения, и если З. И. Шептунова заверила читателя, что ею не ставилась задача пересмотра истории становления представлений о дальтонидах и бертоллидах, так же как и изучение их дальнейшей судьбы? Не является ли это предупреждение объяснением того странного обстоятельства, что, анализируя работы Г. Б. Бокия, Б. Ф. Ормонта и В. И. Михеевой, З. И. Шептунова обходит стороной толкованные ими учения Н. С. Курнакова, из которого следует, что дальтонид – фаза переменного состава, а само учение не относится к молекулярным соединениям? Каким же образом получилось, что пересмотр автором не планировался, но по факту он совершился признанием дальтонидов стехиометрическими соединениями, что никак не соответствует учению Н. С. Курнакова?
Термодинамическому аспекту учения Н. С. Курнакова о бертоллидах и дальтонидах особое внимание уделяет В. И. Михеева, которая пишет:
«Принципиально важным фактом, открывшим путь рационального объяснения природы фаз переменного состава, явилось применение основного закона гомогенного равновесия – закона действующих масс – к анализу свойств диаграмм состояния как форме проявления образования химических индивидов. Теория дальтонидов и бертоллидов приобретает особую стройность и убедительность на основе приложения законов равновесия. Закон действующих масс примирил, казалось бы несовместимые взгляды Пру и Бертолле».
Тем не менее, перед химиками всегда стоял вопрос о химической сущности систем с переменным составом, который имел все большее значение по мере развития учения о строении вещества и природе химической связи. Наступил второй этап «учения о химическом индивиде, когда был поставлен вопрос о природе процесса диссоциации в пределах бертоллидных фаз, и здесь нельзя было отказаться от представлений об атомно-молекулярных свойствах вещества» (В. И. Михеева).
Вокруг вопроса о сущности бертоллидов всегда шла оживленная дискуссия. В. И. Михеева отмечает, что в своих устных высказываниях Н. С. Курнаков всегда подчеркивал, что в бертоллидах имеет место непрерывное изменение основных величин, определяющих сам акт химического взаимодействия:
«Какие это величины и что должно быть основой понимания химической природы бертоллидов точно сформулировано им не было».
Позднее, при исследовании соединений металлов было показано, что необходимым условием существования фаз переменного состава является сосуществование одновременно нескольких форм валентности.
В. И. Михеева подчеркивает, что все последующие исследования фаз переменного состава подтверждают теорию бертоллидных фаз Н. С. Курнакова, основанную на принятии процесса диссоциации в его чисто химическом понимании – как изменения валентного состояния компонентов, контролируемого значением фактора равновесия.
Рассматривая учение Н. С. Курнакова с точки зрения последующего развития химии, Б. Ф. Ормонт указывает на переоценку роли дальтоновской точки в характеристике свойств фазы, т.е. характеристики фазы переменного состава, постоянным составом только одной точки.
Термин «неопределенные соединения» впервые использовал Бертолле в своем «Опыте химической статики» (1803г.), утверждая, что существенной разницы между соединениями и растворами нет: растворы являются «неопределенными» соединениями, обладающими переменным составом. Представления о неопределенности состава основывались на отсутствии стехиометричности при ряде химических взаимодействий (в растворах, сплавах и др.).
С. А. Щукарев исследовал представления об определенных и неопределенных соединениях в трудах русских ученых, обращая внимание на то, что:
«Только в 70 – 80-х годах Д. И. Менделеев первый решительно встал на путь синтеза воззрений Бертолле и Пруста, установив, что растворы являются в основе своей химическими соединениями растворителя с растворенным телом. Неопределенность их состава зависит от того, что растворитель и растворенное тело дают много разнообразных соединений определенного состава, растворимых друг в друге или в избытке растворителя и находящихся при обычной температуре в состоянии диссоциации».
З. И. Шептунова отмечает, что до работ Н. С. Курнакова много говорилось о существовании двух типов соединений – определенных и неопределенных, но никто не мог безупречно обосновать факт существования неопределенных соединений как химических индивидов переменного состава.
Н. С. Курнаков называл самостоятельно существующие фазы переменного состава, не содержащие сингулярных точек, неопределенными соединениями или бертоллидами.
По мере расширения приложений физико-химического анализа, число бертоллидов увеличивалось.
По мнению З. И. Шептуновой «бертоллидами, или соединениями бертоллидного типа, можно называть любые химические соединения переменного состава, в том числе и поверхностные соединения».
А. А. Аппен рассматривает неопределенные и определенные соединения в связи с исследованием строения стекол. По его мнению, в природе существуют определенные и неопределенные, т.е. соединения постоянного и переменного состава, а также двойные определенные – неопределенные, которые можно представить в виде формул:
где А и В – компоненты соединения
а и b – определенные постоянные числа
х и у – переменные числа в определенных пределах.
А. А. Аппен полагает:
«Если возможным и обычным является образование соединений переменного состава (неопределенных соединений) между атомами, то ещё более естественным кажется возможность образования неопределенных соединений между окислами, по крайней мере в некоторых их сочетаниях».
По мнению Б. В. Алесковского:
«Термин менделеевских времен «неопределенное соединение» уже почти забыт. На смену понятию «соединение переменного состава» в наши дни приходит новое понятие – нестехиометрическое соединение. Заметим, что в самом понятии «соединения переменного состава» содержится явное противоречие. Нелогичность понятия «соединение переменного состава» бросается в глаза. Как может одно и то же вещество иметь переменный, разный, т.е. то один, то другой состав? Каждому химику ясно, что любое индивидуальное соединение (а по Курнакову бертоллиды – индивидуальные соединения) имеет только один-единственный состав. Представление о нестехиометрических соединениях – плод недоразумения. Далее мы увидим, что не существует и соединений переменного состава».
По мнению Ю. Д. Третьякова термин нестехиометрическое соединение, используемый в отечественной и зарубежной литературе, менее удачен, чем термин соединение переменного состава, при этом подчеркивается следующее важное обстоятельство:
«Авторитет закона постоянства состава был столь велик, что Курнаков рассматривал интерметаллиды (а позже и силикаты переменного состава) как растворы двух или более соединений постоянного состава. По мере того как учение о химическом равновесии развивалось и все шире применялось к процессам, протекающим с участием твердых фаз, становились очевидными трудности концепции соединений постоянного состава. Надо признать, что влияние стехиометрических законов на формирование химических мировоззрений настолько велико, что и сейчас можно встретить немало специалистов, не понимающих совсем или понимающих неверно специфику поведения твердых тел».
В Химическом энциклопедическом словаре нестехиометрические соединения определены как кристаллические фазы переменного состава. Такая узкая трактовка справедливо критикуется В. Б. Алесковским, который обращает внимание на существование аморфных соединений. Позднее В. Б. Алесковский изложил свой взгляд на нестехиометричность следующим образом: