Что такое полиметилсилоксана полигидрат
ПОЛИМЕТИЛСИЛОКСАНА ПОЛИГИДРАТ (POLYMETHYLSILOXANE POLYHYDRATE) ОПИСАНИЕ
Фармакологическое действие
Полиметилсилоксан имеет пористую структуру кремнийорганической матрицы (молекулярная губка) гидрофобной природы, которая характеризуется сорбционным действием по отношению только к среднемолекулярным токсическим метаболитам (м.м. от 70 до 1000). Полиметилсилоксан обладает выраженным сорбционным и детоксикационным свойствами. В просвете ЖКТ связывает и выводит из организма эндогенные и экзогенные токсические вещества различной природы, включая бактерии и бактериальные токсины, антигены, пищевые аллергены, лекарственные средства и яды, соли тяжелых металлов, радионуклиды, алкоголь; сорбирует также некоторые продукты обмена веществ организма, в том числе избыток билирубина, мочевины, холестерина и липидных комплексов, а также метаболиты, ответственные за развитие эндогенного токсикоза. Полиметилсилоксан не уменьшает всасывания витаминов и микроэлементов, способствует восстановлению нарушенной микрофлоры кишечника и не влияет на его двигательную функцию.
Фармакокинетика
Не всасывается в ЖКТ, выводится в неизмененном виде в течение 12 часов.
Показания активного вещества ПОЛИМЕТИЛСИЛОКСАНА ПОЛИГИДРАТ
Режим дозирования
Побочное действие
Со стороны пищеварительной системы: тошнота, запор.
Противопоказания к применению
Применение при беременности и кормлении грудью
Не противопоказан при беременности и в период грудного вскармливания.
Применение у детей
Препарат разрешен для применения у детей и подростков в возрасте до 18 лет
Особые указания
Может использоваться в комплексной терапии с другими лекарственными средствами при соблюдении правила раздельного во времени приема 1-2 часа до или после приема других лекарственных препаратов.
Лекарственное взаимодействие
При одновременном приеме возможно уменьшение всасывания других лекарственных средств.
Что такое полиметилсилоксана полигидрат
Полиметилсилоксана полигидрат (Polymethylsiloxane polyhydrate)
Фармакологическая группа
Нозологическая классификация (МКБ-10)
Состав
Гель для приготовления суспензии для приема внутрь | 100 г |
активное вещество: | |
полиметилсилоксана полигидрат (продукт нелинейной поликонденсации 1,1,3,3-тетрагидрокси-1,3-диметилдисилоксана полигидрат) | 100 г |
Паста для приема внутрь | 100 г |
активное вещество: | |
полиметилсилоксана полигидрат (продукт нелинейной поликонденсации 1,1,3,3-тетрагидрокси-1,3-диметилдисилоксана полигидрат) | 70 г |
вспомогательные вещества: вода очищенная — 30 г |
Описание лекарственной формы
Гель для приготовления суспензии для приема внутрь: влажная масса белого цвета, состоящая из желеобразных комочков разного размера, без запаха.
Паста для приема внутрь однородная пастообразная масса от белого до почти белого цвета, без запаха.
Фармакологическое действие
Фармакодинамика
Энтеросгель является гелевидным энтеросорбентом. Представляет собой пространственно сшитую кремнийорганическую матрицу, образующую поры заполненные водой. Заданные размеры пор обеспечивают селективность сорбции. Энтеросгель сорбирует и выводит из организма преимущественно среднемолекулярные токсические вещества. Энтеросгель имеет гидрофобные свойства. Энтеросгель не налипает на слизистые оболочки, не травмирует их и не внедряется в ткани организма.
Энтеросгель обладает выраженными сорбционными и детоксикационными свойствами. В просвете ЖКТ препарат связывает и выводит из организма эндогенные и экзогенные токсические вещества различной природы, включая бактерии и бактериальные токсины, антигены, пищевые аллергены, лекарственные препараты и яды, соли тяжелых металлов, алкоголь. Препарат сорбирует также некоторые продукты обмена веществ организма, в т.ч. избыток билирубина, мочевины, холестерина и липидных комплексов, а также метаболиты, ответственные за развитие эндогенного токсикоза. Энтеросгель не уменьшает всасывание витаминов и микроэлементов, способствует восстановлению нарушенной микрофлоры кишечника и не влияет на его двигательную функцию.
Фармакокинетика
Показания препарата Энтеросгель ®
Применяется у взрослых и детей в качестве детоксикационного средства при следующих заболеваниях и состояниях:
острые и хронические интоксикации различного происхождения (химическими агентами политропного действия, ксенобиотиками, инкорпорированными радионуклидами, соединениями свинца, ртути, мышьяка, нефтепродуктами, органическими растворителями, окислами азота, фторидами, солями тяжелых металлов);
острые отравления сильнодействующими и ядовитыми веществами, в т.ч. лекарственными препаратами, алкалоидами, алкоголем, в т.ч. в период абстинентного синдрома;
острые кишечные инфекции любого генеза в составе комплексной терапии (токсикоинфекции, сальмонеллез, дизентерия, диарейный синдром неинфекционного происхождения, дисбактериоз);
гнойно-септические заболевания, сопровождающиеся интоксикацией различной степени тяжести в составе комплексной терапии;
аллергические заболевания, пищевая и лекарственная аллергия;
гипербилирубинемия (вирусные гепатиты); гиперазотемия (хроническая почечная недостаточность);
дисбактериоз после лечения антибиотиками;
рекомендуется с целью профилактики жителям экологически неблагоприятных регионов и работникам вредных производств;
угревая сыпь (акне вульгарис).
Противопоказания
индивидуальная непереносимость препарата;
Применение при беременности и кормлении грудью
Препарат не противопоказан при беременности и лактации.
Побочные действия
Возможны тошнота, запор. При тяжелой почечной или печеночной недостаточности возможно появление чувства отвращения к препарату.
Взаимодействие
Способ применения и дозы
Рекомендуется принимать, запивая водой или перед приемом развести дозу в половине стакана воды.
Дозировка для взрослых — 1 пакет или 22,5 г (1,5 ст.ложки) 3 раза в сутки. Суточная доза — 67,5 г (3 пакета); детям в возрасте от 5 до 14 лет — 15 г (1 ст.ложка ) 3 раза в сутки. Суточная доза — 45 г (2 пакета); до 5 лет — 7,5 г (0,5 ст.ложки) 3 раза в сутки.
Суточная доза — 22,5 г (1 пакет).
Грудным детям рекомендуется 2,5 г (0,5 ч.ложки) препарата размешать в тройном объеме грудного молока или воды и давать перед каждым кормлением (6 раз в сутки).
Для профилактики хронических интоксикаций — по одному пакету или 1,5 ст.ложки (22,5 г) 2 раза в день в течение 7–10 дней, ежемесячно.
Применение при острой диарее: взрослые и дети от 5 лет: начальная доза — 2 пакета или 45 г (3 ст.ложки) для взрослых и 1 пакет или 22,5 г (1,5 ст.ложки) для детей, в дальнейшем принимать по 1 пакет или 22,5 г (1,5 ст.ложки) после каждого акта дефекации в случае жидкого стула. Дети до 5 лет: начальная доза — 1 ст.ложка (15 г), в дальнейшем принимать по 1,5 ч.ложки (7,5 г) после каждого акта дефекации в случае жидкого стула.
После прекращения диареи принимать препарат 5 дней обычными дозировками.
При тяжелых интоксикациях в течение первых трех суток доза препарата может быть увеличена в 2 раза.
Передозировка
Случаев передозировки не выявлено.
Особые указания
Препарат может использоваться в комплексной терапии с другими ЛС при соблюдении правила раздельного (по времени) приема (1–2 ч до или после приема других ЛС ).
Форма выпуска
В пакетах комбинированных по 22,5 г, в тубах из комбинированных материалов по 225 г или. 10 или 30 пакетов по 22,5 г помещают в пачку из картона. Каждую тубу помещают в пачку из картона.
Производитель
399851, Липецкая обл., г. Данков, ул. Зайцева, 8.
Тел./факс: (495) 223-91-00.
Условия отпуска из аптек
Условия хранения препарата Энтеросгель ®
При температуре не ниже 4 °C. Предохранять от высыхания после вскрытия упаковки. Беречь от замораживания
Хранить в недоступном для детей месте.
Срок годности препарата Энтеросгель ®
Не применять по истечении срока годности, указанного на упаковке.
При отравлениях, рвоте, диарее, проблемами с ЖКТ часто применяют Энтеросгель, а не активированный уголь. Чем же он так хорош и почему получил такое широкое распространение?
Описание препарата
Энтеросгель применяется при рвоте
Энтеросгель обладает энтеросорбирующим, противодиарейным, обволакивающим, дезинтоксикационным, регенирирующими свойствами. Препарат улучшает функциональное состояние кишечника, почек, печени, нормализует функции иммунной и кроветворной систем.
Все это сокращает время лечения большинства заболеваний.
Показания
Энтеросгель часто применяется в гастроэнтерологии, аллергологии, нефрологии, акушерстве и гинекологии, педиатрии, токсикологии в качестве терапии состояний, при которых наблюдается интоксикация организма. Так, показаниями к применению Энтеросгелю являются:
Людям, которые не страдают от проблем с ЖКТ в той или иной мере, Энтеросгель может быть назначен для профилактики ИБС, атеросклероза, при хронических интоксикациях у занятых на вредном производстве, проживающих в экологически неблагоприятных регионах, а также для профилактической очистки организма.
Противопоказания
Даже несмотря на то, что Энтеросгель не проникает в системный кровоток и не прилипает к стенкам пищеварительного канала, у него существует ряд противопоказаний:
Побочные эффекты
Энтеросгель обладает хорошей переносимостью, но это не отменяет возможного появления побочных реакций. Так, прием препарата может вызывать тошноту, периодическую рвоту, а в первые дни есть вероятность развития запора. При функциональной почечной или печеночной недостаточности может появиться чувство отвращение к препарату.
Как принимать Энтеросгель
Энтеросгель в любой лекарственной форме принимается внутрь за 2 часа до приема пищи или лекарственных средств, либо через 2 часа после.
Паста Энтеросгель полностью готова к применению. Ее следует запивать достаточным количеством воды. А вот из Энтеросгеля в форме геля перед приемом делают водную суспензию. Для этого необходимое количество геля растирают в четверти стакана воды, затем принимают, запивая водой.
Пасту Энтеросгель запивают водой
Терапевтический курс:
В среднем продолжительность терапевтического курса составляет 7-14 дней. Для профилактики хронических интоксикаций необходимо принимать по 22.5 г (1 пакет) 2 раза/сут в течение 7-10 дней ежемесячно. Если интоксикация ярко выраженная, то врач может принять решение об увеличении дозы в 2 раза в первые 3 дня терапии. После стабилизации состояния переходят на среднюю терапевтическую дозировку. После исчезновения симптоматики острой интоксикации или кишечной инфекции препарат применяется еще в течение нескольких дней.
При механической желтухе, циррозе печени возможно назначение более длительное время (2 месяца и больше).
Повторять курс лечения допустимо лишь после рекомендации лечащего врача.
Так, в инструкции по применению Энтеросгеля даны следующие дозировки:
Суточная доза (45 г для взрослых и 30 г для детей) разделяется в 3 приема. Длительность лечения определяется индивидуально и зависит от выраженности заболевания и возраста пациента.
Профилактика:
В профилактических целях взрослым пациентам устанавливают следующий режим дозирования:
При поносе:
Следует сразу принять 2 стандартные разовые дозы Энтеросгеля. В дальнейшем препарат принимают по 1 стандартной дозе после каждой дефекации. После того, как стул нормализуется, препарат принимают в соответствующей возрасту дозировке еще 5 дней.
Важно помнить, что лечить диарею только с помощью сорбента нельзя. Необходимо выяснить источник болезни и начать комплексное медикаментозное лечение. Ведь диарея может быть инфекционная и неинфекционная. Определить причину возникновения поноса может врач.
При рвоте:
Важно! При заболеваниях, которые сопровождаются потерей жидкости (рвота, диарея), применение Энтеросгеля должно быть дополнено регидратационными растворами, которые восполняют дефицит электролитов. Это необходимо, чтобы избежать обезвоживания и последующих осложнений. Для восполнения объема потерянной жидкости и электролитов следует приобрести в аптеке специализированные препараты: Регидрон, Трисоль, Гидровит, Реосолан, Гастролит, Хумана Электролит и др.
Лечащий врач поможет подобрать необходимую дозировку и кратность приема.
Энтеросгель при беременности и в период лактации
В аннотации к препарату указано, что прием Энтеросгеля при беременности и во время грудного вскармливания не противопоказан. Так, лекарственное средство назначают для уменьшения выраженности проявлений токсикоза, при фетоплацентарной недостаточности (дисфункции плаценты), для лечения острых и хронических бактериальных, вирусных или грибковых влагалищных инфекций.
Энтеросгель при беременности не противопоказан
Энтеросгель детям
Препарат хорошо переносится и безопасен для детей. Пасту/гель (без подсластителя) можно давать ребенку с рождения.
Препарат абсолютно безвреден для детей
Для грудничков и малышей Энтеросгель перед употреблением смешивают с тройным объемом жидкости: воды или грудного молока. Дети постарше могут просто запивать пасту/гель водой.
Согласно инструкции, дозировка Энтеросгеля для детей зависит от возраста:
Энтеросгель и алкоголь
Прием геля защищает печень и помогает ей быстро восстановиться после отравления алкоголем.
При похмелье для ускорения выведения алкоголя из организма принимают 3-4 ст. ложки геля/пасты непосредственно после приема алкоголя и такую же дозу утром.
Чтобы избежать похмелья, следует выпить:
Энтеросгель при аллергии
Что касается применения Энтеросгеля при аллергии, то наблюдение за пациентами свидетельствует о заметном улучшении их состояния. Так, при бронхиальной астме состояние пациентов улучшается уже к 3 дню лечения, а через 2 недели нормализуется дыхание.
При аллергии, которая связана с нарушениями работы пищеварительной системы, применение Энтеросгеля помогает выведению из организма токсинов, восстановлению работы кишечника, а также позволяет предотвратить эрозии. Улучшения отмечаются уже на 4-5 день применения препарата.
Энтеросгель при аллергии
Энтеросгель применяется для лечения экземы. Для устранения свежих высыпаний требуется 6 дней.
Использование препарата для лечения атопического дерматита позволяет продлить период ремиссии до 8 месяцев (обычно ремиссия длится не более полугода).
Аналоги
К одной фармакологической группе с Энтеросгелем относятся: Активированный уголь, Диосмектит, Лактофильтрум, Лигносорб, Карбосорб, Микроцел, Сорбекс, Неосмектин, Полисорб МП, Полифепан, Смекта, Фильтрум-СТИ, Энтегнин, Энтеродез, Ультра-адсорб, Энтеросорб, Энтерумин, Энтеросорбент СУМС-1.
Помните, что аналоги могут обладать схожими свойствами и эффектами. Но у них свои показания к применению, суточная дозировка, список побочным реакций. Именно поэтому назначать или заменять один препарат другим может только врач.
Источники
Силиконовые жидкости
Силиконовые жидкости (кремнийорганические жидкости, силиконовые масла) – олигоорганосилоксаны, не содержащие функциональных групп для последующей полимеризации, с замкнутыми концевыми не реакционноспособными звеньями. Представляют собой жидкости с разной вязкостью, температурой застывания и стеклования, термостойкостью и другими свойствами.
Свойства силиконовых жидкостей
Силиконовые жидкости представляют собой обширную группу высокоэффективных олигомерных веществ с комплексом свойств, присущим только этому классу полимерных соединений, и не повторяющимся ни в одном из других известных в настоящее время природных или синтетических материалов.
В зависимости от состава и строения силиконовые жидкости смешиваются в любых соотношениях со многими органическими средами либо полностью не смешиваются.
В зависимости от состава и строения молекул силиконовые жидкости проявляют хорошую смазывающую способность для различных пар трения или вообще не обладают смазочными свойствами. Особенно существенно влияют состав и строение молекул олигомеров на реологические свойства жидкостей в широком диапазоне температур. Для некоторых структур наблюдается аномально малая зависимость вязкости от молекулярной массы, что важно для всякого рода демпфирующих устройств.
Строение органических радикалов, обрамляющих силоксановую цепь, структура силиконового каркаса, а также наличие и характер концевых групп в молекулах определяют механизм и температуру термической и термоокислительной деструкции силоксанов, что в итоге обуславливает допустимые температурные пределы эксплуатации олигомеров. Инертность или реакционная способность также зависят от строения и состава жидкости. Однако, не содержащие функциональных групп олигомеры совершенно инертны и не вызывают коррозии подавляющего числа металлов и сплавов. Они являются неагрессивными и по отношению к живым организмам.
Структура олигомеров в зависимости от метода и условий синтеза может быть разной: олигомеры линейного или разветвлённого строения, циклические или циклолинейные, либо сочетания тех и других. Они могут иметь значительную либо малую полидисперсность по молекулярно-массовому составу смеси олигомергомологов.
Область применения силиконовых жидкостей
Отмеченные особенности свойств силиконовых жидкостей определяют и области возможного применения этих соединений. Первое и основное их свойство – жидкое состояние в широком диапазоне температур – определили круг их использования в качестве жидких рабочих сред для различных приборов и механизмов, дисперсионных сред для смазочных масел и смазок, вазелинов и паст, теплоносителей. Высокие диэлектрические свойства и малая их зависимость от температуры определили использование силиконовых жидкостей в качестве жидких диэлектриков в приборах, трансформаторо- и конденсатостроении, а сочетание этих свойств с гидрофобностью – в приборах радиоэлектроники. Низкие температуры стеклования и застывания в сочетании с термостойкостью позволили успешно применить их в космической технике, самолётостроении, приборостроении; низкое поверхностное натяжение – в качестве разделительных жидкостей и антивспенивателей.
Строение силиконовых жидкостей
Жидкие полисилоксаны могут быть:
Их свойства существенно различны. Линейные молекулы могут сворачиваться в спираль. Они характеризуются высокой гибкостью и свободой вращения групп вокруг связей Si-C и Si-O, обладают мало ограниченной подвижностью и минимумом свободной энергии. Особенности строения линейных олигомеров приводят к малой зависимости их вязкости и других свойств от температуры, к низким температурам стеклования и плавления, малой энергией когезии и вязкого течения. Они обладают упругой сжимаемостью.
Олигомеры с циклическим строением молекул имеют в разной степени, деформированную от планарной структуру, и напряжение валентных углов силоксановой связи. Их свободная энергия и энтропия соответственно отличаются от олигомеров с линейными молекулами. Течение таких структур заторможенное, что проявляется в большей зависимости вязкости от температуры. Циклосилоксаны легче образуют кристаллические структуры, имеют большую плотность и коэффициент преломления, менее склонны к переохлаждению и сравнительно быстро перегруппировываются по силоксановым связям в молекулы большего размера с меньшим напряжением в цикле, что сопровождается повышением средней молекулярной массы и вязкости.
Разветвлённые олигомеры в связи с ассиметричным строением обладают более рыхлой структурой, не кристаллизуются при определённом оптимальном соотношении разветвлений, при охлаждении легче образуют клубки, их реологические свойства меньше зависят от молекулярной массы и температуры.
Полидиметилсилоксановые жидкости
Наиболее широкое применение в технике получил наиболее простой класс силиконовых жидкостей – полидиметилсилоксаны.
В основном, на практике применяются два типа полидиметилсилоксанов:
имеют промышленную марку «ПМС-р» и различаются между собой по общему числу звеньев n и m, и по соотношению этих звеньев.
Полидиметилсилоксановые жидкости циклического строения в промышленности используются редко. Одним из немногих примеров может служить жидкость ПМС-200А, представляющая собой смесь олигомеров линейной и циклической структуры, и использующаяся преимущественно в качестве пеногасящей присадки.
Линейные полидиметилсилоксаны
Молекулы линейных полидиметилсилоксанов построены регулярно, симметрично. Нарушает симметрию лишь концевая, триметилсилокси- группа, которая в силу подвижности метильных радикалов, расположенных у концевого атома кремния, образует подобие «зонтичной» структуры. Эта особенность строения линейных полидиметилсилоксанов обусловливает их способность при низких температурах (-60°С …-70°С) образовывать кристаллические структуры.
Гибкость и спиралевидная структура молекулы полидиметилсилоксана определяет реологические свойства олигомеров. В зависимости от величины nср. они имеют вязкость от 0.65 до 1×106 мм2/с. На практике именно вязкость выступает в роли основной эксплуатационной характеристики полидиметилсилоксанов. Вязкость полидиметилсилоксанов монотонно возрастает с увеличением их молекулярной массы.
Коэффициент преломления, плотность и поверхностное натяжение, а также энергия активации процесса вязкого течения силиконовых жидкостей возрастают по мере увеличения вязкости, асимптотически приближаясь к определённым предельным значениям, и далее остаются постоянные, независимые от вязкости. Предельные значения основных физических свойств достигаются у полидиметилсилоксанов с вязкостью порядка 500 – 1000 мм2/с. Это обстоятельство даёт основание разделить их на две группы: низковязкие, для которых наблюдается зависимость свойств от вязкости, и высоковязкие, для которых такая зависимость не наблюдается. Полидиметилсилоксаны – представители этих групп по разному ведут себя при течении: первые являются ньютоновскими жидкостями, для вторых характерно аномально вязкое течение.
Для силиконовых жидкостей характерна высокая величина сжимаемости, что связано со спиральным строением молекулярных цепей, упруго деформирующихся под давлением. Например, относительное изменение объёма при 25°С при изменении давления от 0.1 до 10 Мпа для ПМС-1 составляет 8.8%, ПМС-100 – 7.3%, тогда как относительное изменение объёма парафиновых или фторуглеродных масел при таких условиях не превышает 4.45 – 4.95%.
Жидкие полидиметилсилоксаны обладают низким поверхностным натяжением, которое при 20°С повышается от 15.5мН/м до 21 мН/м для полидиметилсилоксанов с вязкостью 100 – 150 мм2/с и выше и далее не меняется. Низкое поверхностное натяжение силиконовых жидкостей обусловливает их хорошую растекаемость на различных поверхностях и способность проявлять водоотталкивающие свойства, что широко используется на практике.
При увеличении вязкости, температуры кипения жидких полидиметилсилоксанов возрастают до 300°С, и начиная с ПМС-100 остаются постоянными. Это явление связано с началом деполимеризации силоксановой цепи при 300°С, когда кипение олигомера связано с выделением более низкомолекулярных продуктов деполимеризации.
Полидиметилсилоксаны низкой вязкости в обычных условиях горят плохо. Полидиметилсилоксаны с большей молекулярной массой сами не горят, но при нагревании деполимеризуются с образованием летучих диметилциклосилоксанов, способных гореть.
Диметилсилоксаны разветвлённого строения
Основной причиной подавления кристаллизации в диметил(метил)силоксанах считается нарушение регулярности строения силоксановых цепей при введении в их состав метилсилсесквиоксановых звеньев. Оптимальным соотношением между метилсилсесквиокси- и диметилсилокси- звеньями в олигомерах типа ПМС-р следует считать соотношение порядка 1:5, при котором наблюдается минимальная температура застывания олигомеров рассматриваемого состава независимо от средней длины их цепей в пределах 8- 50 звеньев. При меньшем соотношении метилсилсесквиокси- и диметилсилокси- звеньев в олигомерах наблюдается резкое повышение температур застывания, обусловленное, вероятно, кристаллизацией содержащихся в таких олигомерах линейных диметилсилоксановых цепей, вовлекающих в процесс кристаллизации и участки цепей с диметилсилокси- звеньями разветвлённых молекул. При большем значении указанного соотношения возрастание температур застывания происходит за счёт увеличения межмолекулярного взаимодействия в таких олигомерах и значительного нарастания их вязкости.
По физическим свойствам димелил(метил)силоксановые жидкости очень близки к своим аналогам линейной структуры. Близки не только свойства олигомеров ПМС и ПМС-р при 20°С, но и характер их изменения с изменением температуры и давления. Температурные зависимости вязкости диметил(метил)силоксанов и аналогичных диметилсилоксанов совпадают. Как и в случае диметилсилоксанов при увеличении давления наблюдается значительное увеличение вязкости и тем больше, чем ниже температура.
Диэлектрическая проницаемость диметил(метил)силоксанов несколько выше, чем у димелилсилоксанов той же вязкости, и это различие остаётся и при высоких температур.
Марки и области применения полиметилсилоксанов
Ассортимент полиметилсилоксанов
Из всего ассортимента кремнийорганических жидкостей именно полидиметилсилоксаны наиболее полно представлены на рынке. В отечественной промышленности это широко известные диметилсилоксановые жидкости, выпускаемые в соответствии с ГОСТ 13032-77.
Жидкости ПМС и ПМС-р обладают широким набором свойств, зависящих от состава, строения и молекулярной массы. Основным показателем, определяющим области их применения, как уже было упомянуто, является кинематическая вязкость, величина которой входит в марку жидкостей. Олигомеры этой группы органосилоксанов классифицируют по областям применения следующим образом:
Из иностранных аналогов жидкостей ПМС можно упомянуть линейные силиконовые жидкости WACKER AK SILICONE FLUID, выпускаемые немецкой фирмой WACKER, и имеющие кинематические вязкости от 0.65 до 1000000 мм2/с.
Поскольку диметилсилоксановые жидкости имеют низкие значения поверхностного натяжения (18 – 20 мН/м), они широко используются также в качестве антипенных добавок в минеральные масла. Хорошую растекаемость и отсутствие пузырей в лаках и покрытиях, а также высокую полирующую способность в политурах придают ПМС жидкости при небольших добавках в указанные материалы.
Хорошо зарекомендовали себя жидкие полидиметилсилоксаны в качестве неподвижной фазы в газо-жидкостной хроматографии.
Диэлектрические свойства диметилсилоксанов и характер их зависимости от температуры указывают на высокие диэлектрические качества жидкостей ПМС. Если при этом учесть, что силиконовые жидкости не образуют токопроводящих углеродных частиц при электрическом пробое или искрении, то становится понятным их применение в качестве жидких диэлектриков в трансформаторах и других электрических устройствах. Хорошо зарекомендовала себя в качестве трансформаторной жидкости полидиметилсилоксановая жидкость POWERSIL FLUID TR 50 фирмы WACKER.
Cмазывающие свойства жидкости ПМС
Жидкие полидиметилсилоксаны являются коррозионно-инертными
Силиконовые жидкости биологически инертны
Ещё одной полезной особенностью силиконовых жидкостей является их биологическая инертность, поэтому они широко используются в медицине, косметике и даже в пищевой промышленности.
Например, пищевая добавка Е900 представляет собой ни что иное, как жидкий полидиметилсилоксан и играет роль пеногасителя при промышленном производстве продуктов питания. Также добавка применяется как связующий агент, стабилизатор, текстуратор, антикомкователь и антислеживатель.
В основном пищевой антифламинг Е900 добавляется во фритюрные жиры и масла, некоторые виды соков, консервированные фрукты и овощи, которые выпускаются как в стеклянной, так и в металлической таре. Кроме того, вещество нередко входит в состав джемов, мармелада, повидла, желе, и других продуктов питания, основу которых составляют фрукты.
Помимо этого добавку Е900 можно встретить в изделиях, которые изготавливаются из зерновых, в концентрированных, а затем консервированных бульонах и супах. Добавляется полидиметилсилоксан и в безалкогольные напитки, вина, сидр, жидкое взбитое тесто, готовые смеси для омлетов, а также жевательную резинку.
Начиная с 70-х годов XX века силиконовые жидкости активно используются в средствах персонального ухода и декоративной косметики. Наибольшее распространение получили циклопентасилоксан D5 и полидиметилсилоксан, в косметике известный как диметикон. Среди самых распространённых задач силиконов в косметике: сохранение влаги, сохранение цвета, разглаживание волос и кожи, фиксирование средства на коже, противодействие проникновения в продукт влажности или пота. Силиконы не оставляют ощущения липкости или жирности. Их свойство удерживать средство на коже используется в водостойких продуктах, а также в солнцезащитных продуктах. Диметикон содержится в большинстве популярных шампуней Pantene.
Влияние заместителей у атома кремния на свойства олигомеров
Если в обрамление силоксановых цепей изменять органическую часть, начиная с монотонного строения молекул диметилсилоксанов только с метильными группами у атома кремния и внося в их строение элементы асимметрии, жёсткости, полярности, конформационную заторможенность и т.п., то свойства олигомеров существенно изменяются.
Такое же влияние на реологические свойства олигомеров наблюдается при использовании в обрамлении цепи диметилсилоксанов других видов асимметрии, например, введение атома водорода у атома кремния или разветвления за счёт трифункционального звена в цепи.
Полидиэтилсилоксаны
В отечественной промышленности полидиэтилсилоксаны выпускаются под марками ПЭС. Они хорошо растворимы в большинстве органических растворителей и в отличие от других органосилоксанов полностью совмещаются с минеральными маслами, что обусловило широкое использование их в качестве основ масел и смазок.
Состав промышленных диэтилсилоксанов сложен, в общем случае они являются смесями молекул разной степени полимеризации и различного строения от чисто линейных до разветвлённых и циклических.
Замена в органосилоксанах метильных заместителей на этильные ограничивает свободу вращения атомов и групп вокруг связей ≡Si-O- и ≡Si-C≡. Это приводит к увеличению жёсткости цепей и тем самым препятствует реализации спиралеобразных конформаций силоксановых цепей и полной внутримолекулярной компенсации диполей полярных связей ≡Si-O-. Такое же влияние оказывает и разветвлённая структура некоторых диэтилсилоксанов.
С другой стороны, этильные заместители и разветвления препятствуют плотной упаковке цепей, что приводит к большим межцепным расстояниям в диэтилсилоксанах по сравнению с диметилсилоксанами и к снижению межмолекулярного взаимодействия.
Преобладающая область применения полидиэтилсилоксановых жидкостей:
Это использование их в качестве дисперсионной среды в маслах и смзках.
В зависимости от вязкости ПЭС классифицируются по областям применения следующим образом:
На основе ПЭС созданы широко известные смазки ЦИАТИМ-221, ВНИИНП-207, 219, 231.
В некоторых оптимальных соотношениях смеси диэтилсилоксанов с углеводородами проявляют высокую смазочную активность. Предполагают, что механизм действия добавок органосилоксанов к нефтяным маслам заключается в разложении доэтилсилоксанов при трении с образованием двух поверхностных слоёв: первый очень высокой твёрдости (кремний) и второй – мягкий слой оксидов, выполняющий функцию смазки. Возможно также образование химических соединений другого состава, уменьшающих трение. Соотношением этих двух слоёв определяются смазочные свойства растворов диэтилсилоксанов в углеводородных средах.
При использовании смесей полидиметилсилоксанов и минеральных масел созданы приборные низкотемпературные масла марок 132-07, 132-08, 132-19, 132-20, 132-21, приборные смазки ОКБ-122-7, ОКБ-122-7-5, МЗ-5, морозостойкие смазки Северол-1, Унизол-3М.
Полидиэтилсилоксановые жидкости применяют в качестве рабочего масла диффузионных вакуум-насосов. Они выпускаются под маркой ПЭС-В и отличаются от органических вакуумных жидкостей повышенной термоокислительной стабильностью.
Полиметилфенилсилоксаны
С введением в обрамление цепи органосилоксанов фенильных радикалов образуется отдельная обширная группа полиметилфенилсилоксанов со специфическими заданными свойствами.
Полиметилфенилсилоксановые жидкости различаются по строению молекул и по соотношению в них метильных и фенильных радикалов.
Цепи молекул полиметилфенилсилоксанов могут состоять из метилфенилсилокси- звеньев (I) или диметил- и метилфенилсилокси- (II) или диметил- и дифенилсилокси- звеньев. При одинаковом соотношении в них метильных и фенильных радикалов свойства их близки. Наиболее существенное влияние на свойства оказывает структура молекул – линейная или циклическая.
Линейные молекулы метилфенилсилоксанов могут иметь широкий спектр молекулярных масс, который и определяет их вязкость.
Циклические метилфенилсилоксаны не достигают значительных величин молекулярных масс. Практически используют метилфенилциклотри- или тетрасилоксаны или смесь три, тетра и пентациклосилоксанов с разным соотношением в них диметил-, метилфенил- или дефинилсилокси- звеньев.
Отечественная промышленность выпускает большое число марок полиметилфенилсилоксановых жидкостей самого разного назначения, которые можно разбить на 4 группы.
К этой группе относятся следующие марки метилфенилсилоксанов: ФМ-5, ФМ-5, 6АП, 133-79 (или ФМ-1322), Сополимер 2, ФМ-6, ФМ-6ВВ, 133-158 (или ФМ-1322/300), Сополимер 2/300, Сополимер 5, Сополимер 3.
Группа IV – олигометилфенилсилоксаны двух марок. Олигомер 133-35 (или МФТ-1) представляет собой тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан, а олигомер 133-38 (или ПФМС-13) – смесь метилфенилциклосилоксанов общей формулы
Все полиметилфенилсилоксаны представляют собой прозрачные бесцветные или слегка желтоватые жидкости. Наиболее вязкие олигомеры – 133-165 и 133-57 – могут иметь окраску от светло-жёлтой до светло-коричневой.
Из иностранных метилфенилсилоксановых жидкостей хорошо себя зарекомендовали жидкости фирмы WACKER – WACKER AP 200 SILICONE FLUID, WACKER AP 1000 SILICONE FLUID, представляющие собой полидиметилсилоксановые жидкости с высоким содержанием фенильных групп, WACKER AR 200 SILICONE FLUID, а также WACKER AS 100 SILICONE FLUID с низкой долей фенильных групп.
Введение фенильных групп в состав органосилоксанов значительно повышает уровень межмолекулярных взаимодействий за счёт увеличения жёсткости цепей молекул, ограничения свободы вращения атомов и групп атомов вокруг связей ≡Si-O- и ≡Si-C≡, а также за счёт появления специфических межмолекулярных взаимодействий, обусловленных присутствием в составе рассматриваемых олигомеров ароматических ядер. В результате изменяются физические свойства олигомеров.
Метилфенилсилоксаны обладают также повышенной радиационной стойкостью, арильные группы которых, как и в органических ариленах, рассеивают энергию излучения сопряжёнными двойными связями ароматических колец.
Основные направления практического применения метилфенилсилоксановых жидкостей:
Характерное для метилфенилсилоксанов сочетание повышенной термостойкости, низких температур стеклования, низкое давление паров, совместимость с органическими средами определяет области их применения, которые можно классифицировать по маркам олигомеров следующим образом:
Области использования метилфенилсилоксанов для получения консистентных смазок охватывают как термостойкие смазки, вакуумные антифрикционные, так и специальные приборные, электроконтактные, уплотнительные и противозадирные смазки.
Наиболее ценными и высококачественными материалами на основе метилфенилсилоксанов, не имеющими по вакуумным свойствам аналогов среди других классов химических соединений, являются диффузионные масла для высоковакуумных насосов на предельный вакуум в насосе до 13.3 мкПа.
Полярные группы или атомы в органических радикалах органосилоксанов вносят свой вклад в свойства олигомеров. Обычно их используют для повышения смазывающих свойств органосилоксановых жидкостей при сохранении основных свойств или для достижения других заданных характеристик.
Метил(галогенооргано)силоксаны
Типичными представителями таких олигомеров являются органосилоксаны с галогеном в органических радикалах – метил(галогенооргано)силоксаны. Они становятся более полярными, обладают улучшенной смазывающей способностью и ограниченной горючестью, изменяется их растворимость и совместимость с органическими средами. Одновременно повышается уровень межмолекулярного взаимодействия, вязкость и её зависимость от температуры, температуры застывания и стеклования. Однако эти нежелательные изменения компенсируются значительным повышением смазывающей способности и полярности.
Структура молекул метил(галогенооргано)силоксанов, как и других органосилоксанов, может быть линейной, разветвлённой или циклической, и все закономерности свойств олигомеров, связанные со структурой молекул, для данных олигомеров аналогичны другим органосилоксанам.
Отечественная промышленность выпускает три типа метил(галогенооргано)силоксанов:
Все названные метил(галогенооргано)силоксаны представляют собой прозрачные бесцветные или светло-жёлтые жидкости, хорошо растворимые в таких полярных растворителях, как ацетон, метилэтилкетон, этилацетат, изопропиловый спирт, фреон-13 и т.д.
По своей природе промышленные метил(галогенооргано)силоксаны являются сложными смесями молекул, отличающихся между собой как степенью полимеризации, так и составом.
Диметилхлорфенилсилоксаны
В настоящее время в качестве смазывающих веществ широко используют диметилхлорфенилсилоксаны. Полагают, что атомы в хлорорганосилоксанах активируются в горячих точках при трении металла о металл и атомы хлора с металлом образуют тонкую плёнку хлорида металла на поверхности, что способствует снижению сил трения и предотвращает заедание. Активность атомов хлора диметил(метилхлорфенил)силоксанов при трении зависит от их числа в фенильном радикале, расположения хлорфенильных радикалов в полимерной цепи и от общего содержания хлора в олигомерах.
Исследование и сравнение смазывающих свойств органохлорфенилсилоксанов и органофторпропилсилоксанов показало, что при граничном трении механизм смазывания трущихся пар различен. Не вдаваясь в подробности, интересен конечный вывод исследования – при небольших нагрузках смазывающие свойства лучше у диметил-метил-γ-трифторпропилсилоксанов, а при высоких – у олигодимелил-метил-хлорфенилсилоксанов.
Получается, что для получения жидких олигомеров с хорошими смазывающими свойствами в широком диапазоне нагрузок целесообразно совмещение указанных двух типов органосилоксанов в одну систему.
Одновременное присутствие дихлорфенильного и γ-трифторпропильного радикалов в молекуле органосилоксана даёт эффект синергизма при граничном трении. Соответственно, диметил-(метилдихлорфенил)-(метил-γ-трифторпропил)силоксаны обладают лучшими смазывающими свойствами, чем диметил-(метилдихлорфенил)силоксаны и диметил-метил-γ-трифторпропилсилоксаны, отдельно взятые. Такие силиконовые жидкости выпускаются промышленностью (жидкости 169-36, 169-106, 169-168).
Итак, основными областями применения метил(галогенооргано)силоксанов являются смазочные материалы и жидкости, работающие в условиях граничного и гидродинамичного трения.
Жидкости на основе метил(фтороргано)силоксанов с соответствующими противоизносными добавками и антиоксидантами обладают хорошими смазывающими свойствами при температурах до 300°С при использовании в узлах трения, работающих в гидродинамическом режиме.
Метилфторхророрганосилоксаны работоспособны при температурах до 250°С в гидравлических системах, гидроамортизаторах и других системах с узлами трения сталь по стали, обладая в таких условиях повышенной смазывающей способностью и стабильными характеристиками.
В последнее время установлены новые уникальные области применения метилфторорганосилоксанов и олигометилфторхлорорганосилоксанов для консервации изделий и предметов материальной культуры из дерева, керамики, кожи и др. с целью их защиты от разрушения насекомыми (древоточцами) и от действия неблагоприятных факторов окружающей среды. Эти олигомеры оказались высокоэффективными антивспенивателями в химической чистке одежды. На основе метил(галогенооргано)силоксанов разработана композиция 137-183, имеющая название «Пластоль» для изготовления слепков и отливов палеонтологических и археологических объектов, представляющих большую научную и художественную ценность.
Препарат на основе метил(галогенооргано)силоксанов 169-116, имеющий марку «Антишашелин», оказался биологически активным по отношению к насекомым-древоточцам, полностью уничтожая их при малых дозах (0.1% раствор), оставаясь при этом нетоксичным по отношению к теплокровным организмам.
Органоалкоксисилоксаны
Проблема повышения смазывающей способности и поверхностной активности органосилоксанов наряду с сохранением термостойкости и совместимости их с разными средами привела к исследованию и синтезу обширной группы органоалкоксисилоксанов.
На практике наиболее широко применяются органо(2-этилгексокси)силоксановые жидкости.
В связи с хорошей совместимостью с фреонами олигомер ПФГОС-4 применяют в качестве смазочного масла в холодильной технике. Масло ПФГОС-4 в смеси с фреоном Ф-22 инертно по отношению к резине ИРП-1068, графиту, отверждённому бакелитовому лаку. Оно также рекомендовано для применения для тяжелонагруженных быстроходных компрессоров. Кроме того, оно испытано и рекомендовано в качестве смазочного масла для бессальниковых компрессоров с уплотнителями из фторопластовых колец.
Хорошие диэлектрические свойства олигомера ПФГОС-4 позволяют применять её для электроконтактной пасты. Масло ПФГОС-4 хорошо гасит пену в водно-гликолевых смесях. С учётом этого свойства на его основе разработаны водно-гликолевые охлаждающие жидкости для двигателей автомобилей и для литьевых машин.
Жидкость ПФГОС-3 используется в гидравлических муфтах забойных конвейеров и наиболее полно соответствует требованиям к амортизаторным жидкостям для автомобиле- и тракторостроении.
Реакционноспособные органосилоксаны
Представителями первых являются метилгидридсилоксаны и этилгидридсилоксаны. В обоих случаях реакционноспособной по отношению к активной поверхности выступает ≡Si-H связь, которая легко взаимодействует с гидроксильными группами или связью кислород – металл, образуя валентную ≡Si-O- связь с поверхностью материала. Алкильный радикал, связанный с атомом кремния, при этом ориентируется от поверхности, придавая ей гидрофобные свойства. Таким образом, на поверхности образуется тончайшая плёнка полиалкилсилоксана, не смываемая и не удаляемая обычными способами.
Реакционная способность таких олигомеров различна. В случае алкилгидридциклосилоксана активная поверхность может не только взаимодействовать с ≡Si-H связью, но и вызывать раскрытие цикла по Si-O-Si связи и взаимодействовать со связями раскрытого цикла по типу реакции теломеризации. Такая возможность делает алкилгидридциклосилоксаны более универсальными гидрофобизаторами, что реализуется на практике в гидрофобизирующих жидкостях ГКЖ-94 и ГКЖ-94М.
Основными областями применения алкилгидридсилоксанов является строительство, текстильная и лёгкая промышленность.
В крупном промышленном масштабе выпускаются и нашли широкое применение алкилсиликонаты натрия: ГКЖ-10 (этилсиликонат натрия) и ГКЖ-11 (метилсиликонат натрия). Они растворимы в воде, не имеют запаха, не опасны в обращении.
Широкое применение получили кремнийорганические гидрофобизаторы в строительстве для повышения долговечности и в первую очередь морозостойкости тяжёлого и лёгкого бетона и железобетона в тяжёлых условиях эксплуатации: при попеременном замораживании и оттаивании, увлажнении и высыхании, капиллярном подсосе и испарении солевых растворов, а также при длительном и непрерывном воздействии растворов солей.
Жидкости ГКЖ-94, ГКЖ-10 и ГКЖ-11 используют для повешения трещинностойкости и формоустойчивости тяжёлых и лёгких бетонов. ГКЖ-10 и ГКЖ-11 повышают атмосферостойкость цементно-песчаных растворов, бетонов, кирпича, гипса, туфов, известняков, а также долговечности покрытий из силикатных и известковых красок.
Заключение
Рассмотренные выше силиконовые жидкости наиболее широко применяются в промышленности в различных сферах. Тем не менее, продолжаются исследования по получению и изучению свойств многих других классов кремнийорганических жидкостей. К примеру, достаточно перспективными классами являются органосилоксановые жидкости с объёмными радикалами у атома кремния (адамантил, карборан), органосилоксаны с гетерозвеньями, гетероциклами и гетероатомами.